高效(xiao)液(ye)相(xiang)色譜(pu)儀的(de)原理(li):分(fen)配系(xi)數與(yu)組(zu)分(fen)、流(liu)動(dong)相(xiang)和(he)固定相(xiang)的(de)熱(re)力學(xue)性質有(you)關(guan),也(ye)與(yu)溫度、壓力有關(guan)。在不(bu)同的(de)色(se)譜(pu)分(fen)離機制(zhi)中(zhong),K有(you)不(bu)同的(de)概(gai)念(nian):吸(xi)附(fu)色譜(pu)法為(wei)吸(xi)附(fu)系數,離子(zi)交(jiao)換(huan)色(se)譜(pu)法為(wei)選(xuan)擇(ze)性系數(或(huo)稱(cheng)交(jiao)換(huan)系(xi)數),凝(ning)膠色(se)譜(pu)法為(wei)滲(shen)透參數。但(dan)壹(yi)般(ban)情(qing)況(kuang)可用分(fen)配系(xi)數來表(biao)示(shi)。
在條件(jian)(流動(dong)相(xiang)、固定相(xiang)、溫度和(he)壓力等)壹(yi)定,樣品(pin)濃度很低(di)時(Cs、Cm很(hen)小(xiao))時,K只(zhi)取決(jue)於(yu)組分(fen)的(de)性質,而(er)與(yu)濃度無關(guan)。這(zhe)只(zhi)是理(li)想(xiang)狀態下的(de)色(se)譜(pu)條件(jian),在這種(zhong)條(tiao)件(jian)下,得(de)到(dao)的(de)色(se)譜(pu)峰為(wei)正(zheng)常(chang)峰;在許多(duo)情(qing)況下,隨(sui)著濃度的(de)增(zeng)大(da),K減(jian)小(xiao),這(zhe)時色(se)譜(pu)峰為(wei)拖(tuo)尾峰;而(er)有(you)時隨(sui)著溶(rong)質(zhi)濃度增(zeng)大(da),K也(ye)增(zeng)大(da),這(zhe)時色(se)譜(pu)峰為(wei)前(qian)延峰。因此,只(zhi)有盡可(ke)能(neng)減(jian)少進(jin)樣量,使組分(fen)在柱內濃度降(jiang)低(di),K恒定時,才(cai)能(neng)獲(huo)得(de)正常(chang)峰。